3月17日，声势浩大的俄普联军在布雷斯劳誓师，并宣告其既定目标，包括从法国手中解放德意志、摧毁莱茵同盟并号召所有的德意志诸侯都加反法同盟。弗里德里希·威廉还制定了名为“铁十字”的勋章奖给这场新战役中的德意志国者。年迈的诗人兼哲学家歌德说了他有名的格言：“挣脱你的锁链吧，那个名叫拿破仑的人对于你们而言太过大了。”那天，歌德以及其追随者都没有在布雷斯劳面。反法同盟全将领已受命为全面向法国攻而好战斗准备。

当然，拿破仑已向大使纳博纳代得很清楚，表明他自己对和平与让步毫无兴趣。战争仍将继续。起初，奥坦斯的估计令施瓦岑贝格信拿破仑有和平的意向而事实证明这是100％的错误。拿破仑几乎已将不到一年以前约有50万名法国大军士兵命丧俄国荒原的悲剧置之脑后了，现在，他一心又要发动一场旨在消灭敌人的战争。

由于以前和拿破仑签订的军事条约，奥地利的手脚仍被束缚着。不过，奥地利慢慢意识到它最好快速转变自己的立场，而且确实迈了令拿破仑非常痛的第一步：1813年1月奥地利和俄国达成了停战协定。结果，弗朗西斯一世表示他愿意作为拿破仑和其反对者和解的中间人。拿破仑为此迅速派大使纳博纳到维也纳阻挠这些谈判，这一举动令奥地利人十分反，沙皇亚历山大和弗里德里希·威廉的军队已经了同一条阵线，并已到达德累斯顿。奥地利只有在确定自己这次不会再输之后，才终于决定加反法同盟。促使奥地利态度转变的关键因素之一是英国加了6月14日～15日在赖兴赫和西里西亚签订的俄普同盟卡拉什协定。英国每个月将向普鲁士提供约为666；666英镑的额外资助，另外还将向俄国提供100万英镑，同时还承诺同俄普两国一共同承担另外500万英镑的战争费用。除此之外，英国政府在斯德哥尔同瑞典王储贝纳多特签署了另一项防御协定，促使瑞典向拿破仑宣战，英国又因瑞典方面有约3万人的参战而向其支付了另一笔战争费用。新的反法联盟形成了。

呈沙皇亚历山大的急防御计划。斯甘霍斯特曾指挥过普鲁士皇家军队并拥有同拿破仑·波拿一战的实力；自1807年起，他就重新组建普鲁士军队，官兵的士气十分涨，一个个拳掌要与法国一决雌雄。

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拿破仑似乎还不十分了解他在欧洲已迅速孤立的事实。2月，华沙重回俄国手中，拉普率领的近30；000人被孤立于格但斯克；3月4日，欧仁的队被迫撤离柏林。汉堡跟着失陷，由于弗雷考普的到来，卡拉·圣西尔将军被迫撤退。第二天，普鲁士对法宣战，对战争一向有所

俄、普缔结同盟的卡利什条约受到沙皇的全力支持，并且这份条约也成为了第六次反法新同盟的基础，各都有响应的势力。军队号是“彻底击溃敌军”，并称“各地为了自由而奋起揭竿的伟大篇章已开始了，各地将为从多年法国政府的役生活中解救自己而好准备”。这一公告令俄国及普鲁士的军队迅速联合在一起，结成同盟，起誓两国都不得单方面地同法国缔结和平条约，如果想要获得此次的胜利，两国必须携手通力合作。尽双方在波兰的归属问题上还存在分歧，俄国同意恢复普鲁士“相同的兵力以及1806年那次战争前曾拥有的版图及居民”。3月15日，沙皇亚历山大、普鲁士国王弗里德里希·威廉、普鲁士大臣哈顿伯格和斯甘霍斯特再一次在布雷斯劳会晤，讨论发动新战争一事。事实上，俄普军队都已在军途中，并已再次控制柏林。他们的目的是希望奥地利也参加反法同盟，但是由于惧怕拿破仑的权势，维也纳方面没有同意正式加（但私下对新的反法同盟的目标和法表示完全同意）。